首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   637篇
  免费   195篇
  国内免费   289篇
化学   540篇
晶体学   51篇
力学   48篇
综合类   32篇
数学   86篇
物理学   364篇
  2024年   1篇
  2023年   3篇
  2022年   25篇
  2021年   16篇
  2020年   14篇
  2019年   13篇
  2018年   19篇
  2017年   36篇
  2016年   27篇
  2015年   31篇
  2014年   42篇
  2013年   67篇
  2012年   61篇
  2011年   63篇
  2010年   72篇
  2009年   50篇
  2008年   88篇
  2007年   76篇
  2006年   62篇
  2005年   72篇
  2004年   44篇
  2003年   33篇
  2002年   29篇
  2001年   32篇
  2000年   26篇
  1999年   21篇
  1998年   9篇
  1997年   16篇
  1996年   11篇
  1995年   10篇
  1994年   11篇
  1993年   6篇
  1992年   5篇
  1991年   4篇
  1990年   3篇
  1989年   7篇
  1988年   4篇
  1987年   3篇
  1986年   4篇
  1985年   1篇
  1984年   2篇
  1982年   1篇
  1980年   1篇
排序方式: 共有1121条查询结果,搜索用时 31 毫秒
41.
Two new spirostanol glycosides named agamenoside A and B, ere isolated from the fermented leaves of Agave americana. Their structures were elucidated as (23S,25R)-5α-spirostan-3β,6α,23-triol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→3)-β-D-glucopyranosyl-(1→2)-[β-D-xylopyranosyl-(1→3)]-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-galactopyranoside(1) and (25R)-5α-spiro-stan-3β,6α-diol 3-O-β-D-glucopyranosyl-(1→2)-[β-D-xylopyranosyl-(1→3)]-β-D-glucopyra-nosyl-(1→4)-β-D-galactopyranoside(2) by a combination of chemical and spectral methods.  相似文献   
42.
采用非晶态多核配合的方法合成了La1-xCuxMnO3(x=0、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5)系列催化剂, 并用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、比表面测定仪(BET)等手段对催化剂的微观结构进行了表征. 研究了Cu掺杂对钙钛矿结构及其对CO催化氧化发光性能及催化氧化CO、CH4性能的影响规律. 结果表明, 当x≤0.1 时, Cu掺杂仍可形成单相的钙钛矿结构; 当x>0.1时, 过量掺杂的Cu以CuO杂相存在. Cu掺杂可改善La1-xCuxMnO3催化剂对CO和CH4的催化氧化活性. 经700 ℃焙烧3 h制备的La0.9Cu0.1MnO3催化剂具有最高CO催化氧化活性(T100%=170 ℃), 该结果与CO催化氧化发光结果一致.而La0.95Cu0.05MnO3催化剂对CH4的催化氧化活性最高(T95%=705 ℃).  相似文献   
43.
Neural growth inhibitory factor (GIF), a member of metallothionein family (metallothionein-3, MT3), was well known by its distinct neural growth inhibitory activity, which is not shown by other MT isoforms. However, till now, people still did not know clearly how GIF exerts its biological functions. Since it has been reported that GIF might serve as NO scavenger and was related to the release of zinc, our study was focused on the interaction of GIF and NO. By studying the reactions of human GIF and human MTlg with SNOC-a type of NO donor, it was found that GIF was more reactive than MT-lg toward SNOC. In order to further figure out if the high reactivity of GIF in this reaction resulted from the acid-base catalysis, several mutants were constructed: E23K, E41G/E43A, E23K/E41G/E43A. By studying their basic properties and the reactions toward SNOC, it was found that the S-nitrosylation of GIF was not only related to the acid-base catalysis, but also to the accessibility of metal-thiolate clusters.  相似文献   
44.
提出一种由水, 异丙醇, 正丁醇组成的新型微乳液, 并以其为反应介质制备了甲烷高温燃烧La0.95Ba0.05MnAl11O19-a催化剂. 采用1H NMR, FT-IR, 电导法及激光粒度散射法研究了新型微乳液中水的结构及相特性. 新型微乳液中水的体积分数小于一定值时, 电导率与水含量成非线性关系, kφ曲线上存在一临界值(φP=0.15). 水质子的化学位移随水含量的降低移向高场. 加入4% D2O测定的O—D键的伸缩振动随水含量增加而向高波数方向移动. 异丙醇铝在新型微乳液中水解形成的Al(OH)3 胶体粒子的粒径范围为226~329 nm. 采用新型微乳液作为反应介质制备的Ba0.05La0.95MnAl11O19-α催化剂的粒径在30 nm, 明显小于纯水制备的样品(100 nm). BET 比表面积为65 m2/g, 比纯水制备样品高出约一倍. XRD结果显示, 1200 ℃焙烧10 h即可获得含单一β-Al2O3相的催化剂. Ba0.05La0.95MnAl11O19-α催化剂甲烷催化燃烧的T10为420 ℃, 比纯水制备样品下降了90 ℃. 甲烷催化燃烧活性提高是由于含有较多Mnn+纳米结构六铝酸盐的形成.  相似文献   
45.
李明  郭维斯  文丽荣  张秀丽 《有机化学》2005,25(9):1062-1065
利用新型无毒离子液体(BMImSac)作催化剂, 芳香醛、1, 3-二羰基化合物和尿素或硫脲三组分“一锅煮”合成了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮. 与传统方法相比, 该法是一种操作简单、产率高、用时少的环境友好方法.  相似文献   
46.
考虑了烯烃、醇与酸的再吸附及其非本征效应(烯烃、醇与酸在催化剂孔道中的扩散作用、物理吸附及溶解度效应)对产物分布的影响,推导了基于详细反应机理的亚甲基插入的烷基机理F-T合成校正综合动力学模型.利用文献数据对动力学模型进行了回归,获得了与文献报道结果相一致的动力学参数.由校正动力学模型计算的烷烃、烯烃、醇与酸产物分布及烯烃比、醇烃比及酸烃比与实验数据较好地吻合.动力学计算结果表明,在铁锰催化剂上,烷烃、烯烃、醇与酸生成的反应是平行竞争反应,烯烃、醇与酸在催化剂表面的再吸附及二次反应导致产物分布偏离了ASF分布.动力学研究还表明,相同碳数的醇与酸产物在催化剂表面上再吸附及二次反应的机会比相同碳数的烯烃大.通过比较相同碳数的烯烃、醇与酸的分子体积及沸点,指出了在铁锰催化剂上,低碳数的烯烃、醇与酸的再吸附及二次反应对产物分布影响的非本征效应中,烯烃、醇与酸的扩散阻力不是主导效应.  相似文献   
47.
对近期发展的固体圆二色(CD)光谱测试方法进行了概述、评价和比较, 着重探讨了“浓度效应”的存在使固体CD光谱失真的原因. 通过对本课题组和其他作者已报道的四种化合物的固体CD谱再测试的反思, 强调了依手性化合物的手性光谱学性质不同, 根据浓度梯度实验选择其合适测试浓度的必要性. 对固有手性的阻转异构化合物(S)-1,1'-联二萘酚(S-BINOL)进行了成膜法固体CD谱浓度梯度测试, 发现所得固体薄膜CD谱中也存在着“浓度效应”  相似文献   
48.
INDO方法研究了C70R2(R=OH,CH3)4种异构体的结构和稳定性,表明1,9-C70(OH)2比7,8-C70(OH)2稳定,两者能量差为38.5kJ/mol,而7,8-C70(CH3)2比1,9-C70(CH3)2能量低23.0kJ/mol.以优化构型为基础,对C70R2(R=OH,CH3)的电子光谱进行了理论预测.  相似文献   
49.
实验探究NaOH、Na2CO3、NaHCO3这三种常见的碱基物质在模拟燃煤烟气中的实际表现,发现三种碱基物质均具有一定的脱氯性能,NaOH、Na2CO3、NaHCO3的脱氯性能依次下降,以脱氯效率70%为目标,使用三种碱基物质Na/Cl比分别需要达到5.8、7.1、8.7。高浓度SO2的存在对烟气脱氯有竞争作用,随着SO2浓度的提高,脱氯效率线性下降,不同碱基物质下,SO2浓度对脱氯效率的影响规律基本一致,SO2浓度每增加100 mg/m3,脱氯效率下降约1.4%。由于三种碱基物质达到相同脱氯效率时的Na/Cl比不同,综合考虑成本和溶解性,NaOH最具工业应用价值。  相似文献   
50.
积分变换中常见问题   总被引:1,自引:0,他引:1  
滕岩梅 《大学数学》2015,31(1):105-109
积分变换是工科基础课程,具有公式多、难度大、应用广泛的特点.本文对积分变换中教师和学生易忽略问题进行了归纳总结,并举出大量例子.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号